Willy Hartmann

Die stereoisomeren bicyclo[4.2.0]octan-cis-Diole-(7,8)

Zusammenfassung Die stereochemische Zuordnung der Bicyclo[4.2.0]octan- cis -diole-(7,8) wird uberpruft. Es wird gezeigt, das die auf verschiedenen Wegen dargestellten cis -Diole in der Tat Stereoisomere sind, von denen dem niedriger schmelzenden Diol exo -Konfiguration ( 1 ), dem hoher schmelzenden endo -Konfiguration ( 2 ) zukommt. Die Synthese des bislang unbekannten trans -verknupftenBicyclo[4.2.0]octan- cis -diols-(7,8) ( 3 ) durch photosensibilisierte Cycloaddition von Vinylencarbonat an Cyclohexen wird beschrieben.

Orientierungsphänomene bei der photochemischen [2+2]-cycloaddition von thiocarbonylverbindungen an ketenacetale

Zusammenfassung Addition of n,π* -excited thiocarbonyl compounds 1 to ketene acetals 2 leads to thietanes 3 and/or 4 . The results are discussed in terms of a mechanism involving intermediate 1,4-diradicals.

1H- und 13C-kernresonanzspektroskopische untersuchungen am pleiadien

Zusammenfassung Es wird uber die Ergebnisse von 1 H- und 13 C-NMR-Studien am Pleiadien ( 1 ) berichtet. Die Daten werden in Hinblick auf die Struktur von 1 diskutiert. Aus den Protonenresonanz-Studien geht hervor, dass 1 eine weitgehend planare Anordnung besitzt und die 1,8-Ueberbruckung des Naphthalins die Bindungsverhaltnisse in den beiden Sechsringen nur geringfugig beeinflusst. Als nichtalternierendes 14 π-Elektronensystem zeigt 1 ein fur solche Verbindungen typisches 13 C-Spektrum; die chemischen Verschiebungen werden vergleichend mit denen verwandter Kohlenwasserstoffe diskutiert.

Carbonyl-ylide als zwischenstufen der photoreaktion aromatischer ketone mit halogenketenacetalen

Zusammenfassung Photoreactions of benzophenones 1 with haloketene acetals 2 yield oxetanes 3 and tetrahydrofuran carboxylic esters 5 as major products. A mechanism with the intermediate formation of 1,4-diradicals and carbonyl ylides is discussed.

Umlagerung intermediaerer 1,4-diradikale bei der photosensibilisierten addition von maleinsaeureanhydrid an propargylhalogenide

Abstract Photosensitized addition of maleic anhydride to propargyl bromides and tertiary propargyl chlorides gives rise to formation of vinylcyclopropane derivatives. Results are discussed in terms of a mechanism involving rearrangement of intermediate 1,4-alkyl-vinyldiradicals.