Системы сопряженных электронов привлекательны в химии не только потому, что они уменьшают общую энергию молекулы, но и потому, что этот поток электронов способствует стабильности молекулы. Сопряженная система состоит из связанных p-орбиталей, и электроны на этих p-орбиталях могут свободно перемещаться внутри молекулы. В каких конкретных обстоятельствах этот поток электронов улучшает стабильность и реакционную способность молекул?
Существование сопряженной системы означает, что π-электроны принадлежат не одной связи или атому, а группе атомов.
Сопряженные системы, направленные на снижение энергии, обычно имеют чередующиеся одинарные и двойные связи. Кроме того, в таких системах могут участвовать также неподеленные электронные пары, свободные радикалы или ионы карбения. Когда мы входим в такую систему, особенно в обычные органические молекулы, такие как бензол и 1,3-бутадиен, мы видим структурные особенности, тесно связанные с потоком электронов.
Возможности конъюгации возникают не только из-за чередования одинарных и двойных связей. В цепочке, пока у соседних атомов есть свободные p-орбитали, систему можно считать сопряженной. Например, фуран представляет собой пятичленное кольцо, содержащее две чередующиеся двойные связи и атом кислорода. Неподеленная пара электронов атома кислорода может участвовать в сопряжении, делая всю систему устойчивой.
В сопряженных системах может участвовать любой sp2- или sp-гибридизованный атом углерода или другой атом, включая атомы с пустыми орбиталями или неподеленными парами электронов.
Образование сопряженной системы требует перекрытия атомных орбиталей, поэтому сопряженная система обычно должна быть плоской. Это означает, что неподеленная электронная пара, участвующая в сопряжении, будет занимать чистую p-орбиталь, а не нормально расположенную spn-гибридную орбиталь. Это имеет решающее значение при изучении химических связей, особенно в вычислительной химии и теории молекулярных орбиталей.
Устойчивость сопряженной структуры тесно связана с ее резонансной энергией. Эта стабильность обнаруживается при расчете энергии между реальной молекулой и упрощенной молекулой с традиционной химической точки зрения (т. Е. Локализованных π-связей). Если учитывать влияние внешних факторов, то влияние резонансной энергии у катионных систем значительно выше, чем у нейтральных, а расчетные значения для ароматических молекул составляют от 36 до 73 ккал/моль, что указывает на их особую стабильность.
П-электроны в сопряженной системе являются общими для всех соседних гибридных атомов sp2 и sp, и эти электроны структурно образуют общую систему связей, которая больше, чем молекула.
Стоит отметить, что неароматические или антиароматические соединения, даже если они имеют чередующиеся двойные и одинарные связи, не обязательно обладают одинаковой стабильностью. Эти молекулы различаются своей геометрией и степенью перекрытия своих p-орбиталей и поэтому часто различаются по своей реакционной способности и стабильности.
Когда в молекулах соединения имеется достаточное количество сопряженных связей, оно может поглощать видимый свет, в результате чего невооруженному глазу оно кажется разноцветным. Возьмем, к примеру, бета-каротин, длинные сопряженные углеродные цепи которого придают ему интенсивный оранжевый цвет. Когда электроны в системе поглощают фотоны соответствующей длины волны, они переходят на более высокий энергетический уровень. Этот процесс тесно связан с квантово-механической моделью, особенно благодаря трансформации орбитальных уровней энергии, мы можем понять характеристики потока электронов по π-связи.
Степень поглощения фотонов пропорциональна длине сопряженной системы: чем длиннее система, тем большую длину волны фотоны можно захватить.
Однако не все сопряженные системы поглощают видимый свет. Соединения, содержащие менее восьми сопряженных двойных связей, обычно поглощают ультрафиолетовый свет и кажутся человеческому глазу бесцветными. По мере увеличения количества двойных связей длина волны поглощаемого света становится длиннее, а цвет может меняться с желтого на красный, что делает его широко полезным в производстве красителей.
Поток сопряженных электронов не только формирует структуру молекулы, но также влияет на ее химические свойства и поглощение цвета, что дает нам более глубокий и совместный взгляд на понимание мира химии. Как эти системы влияют на вещи, с которыми мы сталкиваемся каждый день, например, на цвет и химические реакции?