Language
Country/Area
No result found
Тайна диоксзолиновых лигандов: почему они так хороши в асимметричном катализе?
По мере постоянного углубления химических исследований бис(оксазолиновые) лиганды (сокращенно BOX-лиганды) постепенно стали играть важную роль в области асимметричного катализа. Такие лиганды обладают двумя окзолиновыми кольцами и часто имеют симметрию C2, что делает их особенно особенными в каталитических реакциях. Их структуры универсальны, и они демонстрируют превосходные результаты в приложениях асимметричного катализа, открывая новые возможности органического синтеза.
Благодаря более глубокому пониманию лигандов BOX исследователи постепенно осознали их потенциальное применение в асимметричном катализе, и ключ к их успеху лежит в их уникальном структурном дизайне.
Синтез BOX-лигандов
Процесс синтеза диокзолина достаточно развит, обычно посредством реакции циклизации 2-аминоспирта. Особенно при синтезе диокзолина наиболее удобным методом является одностадийный синтез с использованием функциональных бифункциональных материалов. Такие материалы, как дикарбоновые кислоты или динитрильные соединения, относительно распространены на рынке, поэтому большинство диоксзолиновых лигандов используют эти материалы в качестве исходных материалов. Если взять в качестве примера малондиконитрил и дипиколиновую кислоту, то коммерческая доступность и низкая стоимость этих материалов делают их идеальным выбором для исследователей.
Каталитические приложения
В различных каталитических реакциях с использованием оксзолина по стереохимическим результатам обычно образуется скрученный тетрагональный планарный интермедиат. Это промежуточное соединение основано на соответствующей гипотезе кристаллической структуры и показывает, что заместитель в 4-м положении оксзолина может эффективно блокировать определенную селективную сторону субстрата, что приводит к энантиоселективности. Это широко используется в различных реакциях, таких как реакция Манниха, присоединение Михаэля, циклизация Назарова и гетероциклическая реакция Дильса-Альдера.
С момента первого применения диоксазолиновых лигандов к карбонильным соединениям их каталитическая активность постоянно признавалась, особенно в реакциях образования углерод-углеродных связей.
Реакция образования углерод-углеродной связи
Диоксазолин показывает замечательные результаты в реакциях асимметричного циклоприсоединения, начиная с его первоначального применения при циклизации карбоксильных соединений и постепенно расширяясь до 1,3-дипольного циклоприсоединения и реакций Дильса-Альдера. Область применения этого типа лиганда довольно широка, включая катализ основных процессов, таких как альдольная реакция, реакция Михаэля и еновая реакция.
Другие реакции и история
Успех диоксзолиновых лигандов делает их полезными в новых приложениях в различных реакциях, таких как циклизация, гидросилирование и катализ фторирования. Эти лиганды прошли долгий путь с момента своего появления в 1984 году. Первый случай асимметричного катализа произошел в результате исследования Бруннера и др., Но первые результаты не были выдающимися: энантиоизбыток составлял всего 4,9%. Благодаря углубленным исследованиям теории и применения этих лигандов было получено большое количество соединений с высокой энантиоселективностью. С улучшением каталитической активности BOX-лиганды теперь занимают незаменимое положение в синтетической химии.
Исследователи продолжают исследовать и совершенствовать конструкцию лигандов, а также разрабатываются новые варианты диоксзолина, которые еще больше расширяют потенциал их применения.
У нас есть более четкое понимание диоксзолинового лиганда и его важности в асимметричном катализе, но какую химическую революцию принесет его дальнейшее развитие и возможные новые применения в будущем?
