铈氧化物的双面性:它如何在高温下释放氧气?

铈氧化物,化学式为CeO2,呈淡黄白色粉末,是铈这种稀土金属的一种氧化物。这种材料在商业上非常重要,且在从矿石中提取铈元素的过程中扮演着中间体的角色。它的一个特别之处在于其可逆转换为非化学计量氧化物的特性。随着研究的深入,铈氧化物的双面性越来越受到重视,特别是在高温环境下释放氧气的能力,使其成为许多工业应用中的明星材料。

生产过程

铈通常存在于稀土金属的氧化物中,主要的矿石包括矿石和单斧矿。在提取过程中,铈与其他稀土元素混合。在将金属离子浸入水性碱溶液中后,通过添加氧化剂并调整pH值来分离铈。这一步骤利用了铈氧化物的低溶解度,与其他稀土元素的抗氧化性形成了对比。铈氧化物可通过铈草酸盐或铈氢氧化物的灼烧来形成。

特性与结构

铈氧化物采用氟石结构,具有Fm3m空间群,包含8配位的Ce4+和4配位的O2−

。在高温下,它能释放氧气,形成一种非化学计量的离子缺陷形式,并保持氟石晶格。这种材料的公式为CeO(2−x),其中0 < x < 0.28。 x的值取决于温度、表面终止和氧的分压。

缺陷化学

在铈氧化物的稳定氟石相中,根据氧的分压或材料的应力状态显示出几种缺陷。主要关注的缺陷包括氧的缺陷和小极化子(存在于铈阳离子上的局部化电子)。增加氧缺陷的浓度会提高氧化物阳离子在晶格中的扩散速率,这反映了离子导电率的提高,这使铈氧化物在固体氧化物燃料电池应用中表现优越。

自然情况与应用

在自然界中,铈氧化物以锆石铈矿(cerianite)形式存在,是一种四价铈矿物。它的应用范围广泛,主要包括研磨和去色玻璃。在研磨上,铈氧化物取代了以前常用的铁氧化物和锆氧化物。此外,铈氧化物在催化和能源生产方面也受到关注,特别是对于制氢过程中水的两步分解。

新兴用途

铈氧化物在催化领域吸引了大量关注,能催化水气变化反应,同时也用于汽车催化转换器,帮助控制空气与排放气体的比率,以降低二氧化氮和一氧化碳的排放。在光学行业,铈氧化物被广泛用于磨光玻璃表面,并在坚固性上表现卓越。其在焊接领域的应用也越来越受到重视,尤其是与钨电极结合使用,提供平滑且稳定的电弧。

安全考量

铈氧化物纳米颗粒(nanoceria)逐渐进入市场,并考虑到其抗菌与抗氧化活性,成为一种潜在的替代品,用于防晒剂等产品中,因其在光催化活性方面的影响较小。

随着我们对铈氧化物在不同领域的潜力的探索,加上其在能源生产及催化反应中的应用,未来铈氧化物是否能成为解决现代技术挑战的关键材料呢?

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