铈的独特结构:你知道铈氧化物的晶体结构有多特别吗?

铈氧化物(Cerium(IV) oxide),又称为铈二氧化物或铈,具有特别的晶体结构,这使其在许多工业应用中显得尤为重要。其化学式为CeO2,通常呈现淡黄白色粉末,并是铈的主要商业产品与工业中介物,对于从矿石中提取元素相当重要。值得注意的是,铈氧化物的可逆转换特性使其成为研究和应用的热点之一。

铈通常以氧化物形式存在,与其他稀土元素混合,主要矿石为巴斯特那石和单斑石。

铈的自然产生和提取过程

铈的提取首先需要将金属离子转移到水相,其后通过添加氧化剂及调整pH值来将铈与其他稀土元素分离。这一过程利用了铈氧化物的低溶解度,并且其他稀土元素不易氧化,从而使铈氧化物能够有效分离。最终产品铈氧化物是由铈草酸盐或铈氢氧化物的焙炼过程中产生的。

铈氧化物的特征

铈氧化物(CeO2)是最广泛研究的铈氧化物之一,作为铈的最氧化型态,其4f电子能与氧的2p电子产生强烈的混合,使电子呈现去局域化状态。这种特性对于其电子导电性和催化活性有着重要影响。

高温下铈氧化物会释放氧,生成一种非化学计量的氧化物形式,并保留氟化物晶格。

结构与缺陷特性

铈氧化物采用氟化物结构,空间群Fm3m,包含8配位的Ce4+和4配位的O2−。在高温环境下,铈氧化物会形成一种缺氧的非化学计量型态,这使其在高温下展现出显著的离子及电子导电性。其中,离子导电性在超过500 ℃的温度中尤为突出。

缺陷化学

在稳定的氟化物相中,铈氧化物根据氧的部分压和材料的应力状态,会展现出不同的缺陷。主要关注的缺陷包括氧缺陷和小极化子(存在于铈阳离子上的局部电子)。随着氧缺陷浓度的增加,氧化物阴离子在晶格中的扩散速率也随之增加,这使得铈在固体氧化物燃料电池中表现出色。

铈的自然发现

铈氧化物天然出现于矿物铈铁矿(cerianite-(Ce)),这是一个相对罕见的四价铈矿物。这类矿物的存在与铈的氧化性有关,铈很容易被氧化,并与其他依赖三价状态的稀土元素分离。

应用领域

铈氧化物有着两个主要应用领域。首先在工业上,铈氧化物被广泛应用于抛光,特别是化学机械平面化(CMP)。其次,铈氧化物用于玻璃的脱色,通过将含铁杂质的绿色转化为几乎无色的铁氧化物,提升了玻璃的美观性。

催化剂及其新兴应用

铈氧化物在异相催化领域引起了广泛关注,因其能催化水煤气转化反应,并在OXIDANT作用下氧化一氧化碳,释放氢气。铈氧化物的特性使其成为汽车催化转换器中的重要组件,能有效地控制废气中的NOx及一氧化碳排放。

能源与燃料的潜力

铈氧化物的显著离子与电子导电性使其成为混合导体的理想材料,特别是在固体氧化物燃料电池中。铈-三氧化铈循环(CeO2/Ce2O3)被用于氢气的生产,它利用氧缺陷在水中形成氢氧根。

光学与焊接技术

在光学领域,铈氧化物因其优异的抛光能力而受到重视,并能提高光学表面的耐刮性。其在氩弧焊中作为添加剂,提高了钨电极的稳定性与使用寿命,对于焊接领域的技术提升具有重要意义。

铈氧化物纳米颗粒(nanoceria)近年来被广泛研究,其抗菌和抗氧化特性为各种应用提供了新方向。

铈氧化物的多元性和其在各领域的实用性能不可小觑,未来我们期待看到更多创新应用的实现,铈的独特结构又会为我们打开什么样的新大门呢?

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