神秘的铈氧化物:为何它在工业中如此重要?

铈氧化物(Cerium(IV) oxide),又称铈化氧、铈二氧化物或铈酸,是一种稀土金属铈的氧化物。其化学式为CeO2,外观呈淡黄色的白色粉末。铈氧化物不仅是重要的商业产品,还在从矿石中提取铈元素的过程中扮演着中间体的角色。其独特之处在于其可逆转换为非化学计量氧化物的性质,这使得它在工业上具有重要的应用价值。

生产

铈在自然界中以氧化物的形式存在,通常与其他稀土元素混合,其主要矿石包括巴士那石和孤云母。在从这些矿石中提取金属铈时,铈离子会首先转移至水相中,然后添加氧化剂,最后调整 pH 值分离铈。这一步骤利用了铈氧化物(CeO2)低溶解度及其他稀土元素抗氧化的特性。

特性

CeO2 是铈的最广泛研究氧化物,且是铈的最氧化形式。 4f 电子与 O 2p 电子形成的强混合态使得 4f 电子去局域化,进而形成宽分散带。

铈氧化物的结构以氟石结构为特征,具有空间群 Fm3m (#225)。在高温环境下,铈氧化物会释放氧,形成一种缺氧的非化学计量形式,保留氟石晶格的特性。该材料的化学式为 CeO(2−x),而 x 值受温度、表面终止和氧分压影响,范围在 0 < x < 0.28。

缺陷化学

在最稳定的铈氧化物氟石相中,主要的缺陷攸关氧空缺和小极化子(局限于铈阳离子的电子)。氧缺陷的浓度增加会提升氧化物阴离子在晶格中的扩散速率。这使得铈氧化物在固氧燃料电池中具备良好的固体电解质性能。

自然存在

铈氧化物在自然界中以铈烟石(cerianite)形式存在,是少数四价铈矿物之一。铈烟石的出现与某些铈异常例子有关,其中铈被氧化而与其他仍为三价的稀土金属分离。

应用

铈氧化物的主要工业应用包括化学机械平坦化(CMP)的抛光剂,以及去色玻璃的用途。其具有将绿色铁离子杂质转化为几乎无色的铁氧化物的功能。

铈氧化物在催化反应中获得了广泛的关注,并能够催化水气转化反应,氧化一氧化碳,并通过释放氢气来还原水。

其他小众及新兴应用

催化剂

铈氧化物在异相催化中也有着重要的应用。它可用于自清洁炉具中的碳氢化合物催化反应,以及汽车尾气催化转化器中控制气体排放。

能源与燃料

由于其显著的离子和电子导电性,铈氧化物适合用作混合导体,特别是在固态氧燃料电池中。

光学

铈氧化物在光学行业中因其出色的抛光能力而受到重视,能有效去除玻璃表面的细微划痕与不完美。

焊接

铈氧化物也用作氩弧焊中钛合金电极的添加剂,提高了电弧的稳定性及使用效率。

安全性

铈氧化物奈米颗粒被调查其抗菌和抗氧化活性,有望成为防晒剂中锌氧化物和二氧化钛的替代品。

关于铈氧化物的未来应用,我们是否还有其他尚未挖掘的潜力关键?

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