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双氧佐林配体的秘密：为何它们在不对称催化中如此神奇？
随着化学研究的不断深入，双氧佐林配体（Bis(oxazoline) ligands，简称BOX配体）逐渐成为不对称催化领域的重要角色。这类配体拥有两个氧佐林环，并且通常具有C2对称性，从而使它们在催化反应中显得尤为特别。它们的结构多变，并且在不对称催化的应用中展现出卓越的效果，为有机合成带来了全新的可能性。
随着对BOX配体的深入了解，研究人员逐渐认识到其在不对称催化中的潜在应用，并且它们的成功关键在于其独特的结构设计。
BOX配体的合成
双氧佐林的合成过程已经相当成熟，通常是通过2-氨基醇的环化反应来实现。尤其是在合成双氧佐林时，使用功能性双官能材料进行一步合成是最为便捷的方法。这类材料如二羧酸或二腈化合物在市场上较为常见，因而大部分双氧佐林配体都以这些材料为起始物。以马隆二腈和二吡啶酸为例，这些材料的商业可获性和低成 本使其成为研究者的理想选择。
催化应用
在使用氧佐林的各种催化反应中，从立体化学的结果看，通常形成一种扭曲的四方平面中间体。这种中间体是基于相关的结晶结构假设，并且显示出在氧佐林的4位取代基能够有效阻碍底物的某一个选择性面，从而导致对映选择性。这在各类反应中都有广泛应用，例如Mannich反应、Michael加成、Nazarov环化以及异环Diels-Alder反应。
从双氧佐林配体起初应用于羰基化合物开始，它们的催化活性正不断得到正名，特别是在碳-碳键形成反应中的效果显著。
碳-碳键形成反应
双氧佐林在不对称环加成反应中的成效显著，这从其最初于羧基化合物环化的应用开始，逐步拓展至1,3-偶极子环加成及Diels-Alder反应。这类配体的应用范围相当广泛，包含醇醛、Michael 反应及ene反应等核心过程的催化。
其他反应与历史
双氧佐林配体的成功使其在多种反应中可用于新兴应用，例如环化、氢矽化及氟化催化等。自1984年出现以来，这些配体经过了长足的发展。首例不对称催化案例来源于Brunner等人的研究，但早期的结果并不出色，只有4.9%的对映过量。随着对这些配体理论和应用的深入研究，产生了大量具有高对映选择性的案例，随着催化活性的提升，BOX配体现在在合成化学中占据了不可或缺的地位。
研究者们持续探索和改进配体的设计，新的双氧佐林变体也陆续被开发，它们进一步拓展了应用潜力。
我们对双氧佐林配体及其在不对称催化中的重要性有了更清晰的了解，但其未来的进一步发展与可能出现的新应用又会带来什么样的化学革命呢?
