Adolf Sitte

Umwandlung von 1,3,4-Thiadiazolinen in 1,2,4-Triazole durchDimroth-Umlagerung

On heating compounds4 a-f in alcohols, Dimroth rearrangement occurs to yield5 a-f, which can be methylated with dimethyl sulphate to the S-methyl derivatives6 a, b, d, f. 6 a, b can be cyclized with one equivalent of aqueous hydrogen bromide to9 a, b. 9 a could not be prepared by reacting 3-methylthio-5-amino-1,2,4-triazole (10) with phenacyl bromide.

Über einige Umsetzungen von 2,5-Diamino-1,3,4-thiadiazol mit ß-Ketocarbonsäureestern und mit Diketen

Abstract1 reacts under various conditions with methyl or ethyl acetoacetate to4, which is also obtained by reaction of1 with diketene in water via the endocyclic acylated α-amino-N-heterocycle8. In contrast,1 reacts with dimethyl malonate,tert.-butyl acetoacetate or diketene to6 and7, which show no tendency to cyclise.Zusammenfassung2,5-Diamino-1,3,4-thiadiazol (1) reagiert unter verschiedenen Bedingungen mit Acetessigsäure-methyl bzw.-äthylester zum 2-Amino-5-oxo-7-methyl-5H-1,3,4-thiadiazolo[3,2−a]pyrimidin (4), das auch aus1 und Diketen in Wasser über 5-Amino-2-imino-3-acetoacetyl-1,3,4-thiadiazolin (8) — einen endocyclisch acylierten α-Amino-N-heterocyclus — erhalten wird. Dagegen setzt sich1 mit Malonsäuredimethylester, Acetessigsäure-tert.-butylester oder Diketen zu den 2,5-Bis-[acylamino]-1,3,4-thiadiazolen6 und7 um, die keine Tendenz zu Ringschlüssen zeigen.

Über einige Umsetzungen von 2,5-Diamino- sowie 2-Amino-1,3,4-thiadiazolen mit α-Halogenketonen zu Imidazo[2,1-b]-1,3,4-thiadiazolen

Abstract2,5-Diamino-1,3,4-thiadiazole (1) reacts with α-halogencarbonyl compounds to 2-imino-3-phenacyl(acetonyl)-5-amino-1,3,4-thiadiazolines (3) which easily can be cyclised to 2-amino-6-aryl (alkyl)-imidazo[2,1-b]-1,3,4-thiadiazoles (4), the structure of which was proofed.On the basis of the amino function in position 2 these substances were able to form easilySchiff bases (5, 6, 7). Their semicyclic amidine system did not allow as yet to integraet it in a third ring system.