Ch. Brühl

On the potential importance of the gas phase reaction CH3O2 + ClO → ClOO + CH3O and the heterogeneous reaction HOCl + HCl → H2O + Cl2 in “ozone hole” chemistry

We call attention to the great importance of the gas phase reaction ClO + CH3O2 → ClOO + CH3O and the heterogeneous reaction HCl + HOCl → Cl2 + H2O on polar stratospheric cloud (PSC) particles. These reactions may accomplish the almost complete conversion of HCl into ClOx radicals, thus leading to rapid destruction of ozone.

Reductions in the anthropogenic emissions of CO and their effect on CH4

Abstract Using a time dependent chemical “1 1 2 D” radiative convective model which treats the hemispheres separately but allows for exchange of trace gases between the hemispheres and heat transfer to the ocean, we show that observed reductions in global CO concentrations can cause a significant increase in mean tropospheric OH and a decrease in the methane growth rate. Because tropospheric ozone may also decrease, the result is a reduction in the rate of greenhouse warming. Reductions in anthropogenic CO emissions significantly counteract the growth of CH4 in the atmosphere. This possibility should be taken into account in international climate negotiations.

Einfluß von Vulkanen auf das atmosphärische Ozon

ZusammenfassungHeftige Vulkanausbrüche, wie 1991 der Pinatubo, beeinflussen die stratosphärische Ozonschicht hauptsächlich über zwei Effekte:1.Direkte Emission von an den Vulkanstaubteichen hängendem HCl in die Stratosphäre und damit Veränderung des stratosphärischen Chlorgehalts, der ein wesentlicher Faktor für den Ozonhaushalt darstellt.2.Beeinflussung der Chemie der unteren Stratosphare durch die vulkanischen Sulfatteilchen (vgl. die polaren stratosphärischen Wolken im Ozonloch). Beide Effekte greifen in den zu dem Ozonaufbau aus der Photolyse von Sauerstoff im Gleichgewicht stehenden katalytischen Ozonabbau vor allem durch Chlor ein. Effekt 2 reduziert die Stickoxide und beläßt somit mehr Chlor (von den FCKW) in chemisch aktiver Form. Dieser Effekt ist mitverantwortlich für die gestörte Chemie in mittleren Breiten der Nordhemisphäre im letzten Winter. Messungen zeigten, daß die direkte Chloremission vom Pinatubo unerheblich war, was jedoch nicht für alle Vulkane gilt. In den Langzeitaufzeichnungen des Gesamtozons sind im Folgejahr nach einem heftigen Vulkanausbruch immer Ozonminima (typische Abweichung einige Prozent) zu finden. Vulkane können, wie Modellrechnungen und auch die Beobachtungen zeigen, die Ozonerstörung durch die rein anthropogenen FCKW deutlich verstärken.