Hans-Uwe Schuster

Optische Untersuchungen an farbigen Intermetallischen phasen

Zusammenfassung Neue ternare und quaternare farbige Phasen der Zusammensetzungen MgMX und LiMgMX mit (M ≡ Pd, Pt; X ≡ Sn, Sb) konnten dargestellt und rontgenographisch sowie reflektionsspektroskopisch untersucht werden. Strukturuntersuchungen an Einkristallen ergaben eine “aufgefullte” Blendestruktur (Raumgruppe, F 43 m ) fur diese Phasen. Die optischen Eigenschaften der Phasen wurden nach einer Methode von Avery im Bereich von 0.5 bis 4.0 eV bestimmt. Samtliche untersuchten Phasen zeigen im niederenergetischen Bereich hohe Reflektivitat und starke Interbandubergange im sichtbaren Bereich des Spektrums.

Charge distribution in some ternary vintl phases as studied by v-ray photoelectron spectroscopy

Abstract Ternary vintl phases MgMv (M  Au, Pt, Pd; v  Sn, Sb) have been studied by v-ray photoelectron and Auger spectroscopy. From an appropriate combination of binding energy and Auger kinetic energy shifts it is possible to derive an evperimental estimate for the final state relavation contributions. Inclusion of the relavation contributions and of changes in the work function allows the determination of the atomic charges for all three constituents. The phases turn out to be much less ionic than predicted by a formal application of the evtended vintl concept. This result is in accordance with earlier suggestions derived from reflection spectroscopy.

Magnetische Eigenschaften von AB2X2-Verbindungen im CaAl2Si2-Typ / Magnetic Properties of AB2X2 Compounds with the CaAl2Si2 Structure

Abstract The magnetic susceptibilities of ternary rare earth compounds with the CaAl2Si2 structure were measured in the temperature range of 80 to 290 K. YbZn2Sb2 and the compounds YbZn2-x;CuxX2 (X = P, As) with x < 1 show intermediate valence behaviour, that is a nonintegral occupancy of the 4f shell. Of the compounds EuZn2X2 (X = P, As, Sb) the results for those with X = P or Sb show good agreement with the theoretical values for Eu(II). In LuZnCuAs2 and RELi2X2 (RE = Ce, Pr, Nd, Tb; X = P, As, Sb, Bi) the trivalent state of the rare earth atoms can be established. With the exception of LuZnCuAs2 the susceptibilities of all of the investigated compounds follow the CURIEWEISS law.

Lithium-platinmetall-Al(Ga, In)-legierungen : neue farbige ternäre intermetallische Phasen

Zusammenfassung Eine Reihe neuer, teils farbiger ternarer Phasen zwischen Lithium, einem Platinmetall M und einem Element der 3. Hauptgruppe X wurden dargestellt und untersucht. Auβer fur Li2RhIn leiten sich die Strukturen der Phasen der Zusammensetzung Li2MX mit M ≡ Rh, Ir, PdoderPt und X ≡ AI, GaoderIn vom Zinkblende-Typ (MX) ab, wobei die von den X-Atomen aufgespannten freien Tetraeder- und Oktaederlucken mit Lithiumatomen besetzt sind. Li2RhIn kristallisiert im Wolfram-Typ. Die drei Atomsorten besetzen die Punktlage 2a der Raumgruppe Im3m statistisch. Die Phasen der Zusammensetzung LiMX2 kristallisieren im aufgefullten CaF2-Typ (MX2), wobei die Lithiumatome das Zentrum und die Kantenmitten der Elementarzelle besetzen. LiMX-Phasen kristallisieren hexagonal. Reflexionsspektroskopische Untersuchungen an einigen LiMX2-Vertretern deuten auf Bindungsverhaltnisse hin, die auch bei AuAl2 beobachtet wurden.

Na2AuAs, Na2AuSb, K2AuSb - drei neue A2BX-Verbindungen mit B-X-Kettenstruktur / Na2AuAs, Na2AuSb, K2AuSb - Three New A2BX Compounds with a B-X Chain Structure

Abstract The three new compounds crystallize orthorhombically, space group Cmcm with Na2AuAs: a = 887.1(2) pm, b = 712.9(2) pm, c = 576.0(2) pm; Na2AuSb: a = 927.9(3) pm, b = 756.2(2) pm, c = 584.1(5) pm; K2AuSb: a = 1045.9(5) pm, b = 786.1(3) pm, c = 650.0(5) pm. The structure of Na2AuAs and Na2AuSb contains Au-As(Sb) zigzag chains in which the Au atoms are linearly bonded to the 5b-elements. The powderdiagram shows the phase K2AuSb to be isotypic to Na2AuAs and Na2AuSb.

Ternäre Silicide des Lithiums mit Yttrium oder Neodym mit modifizierter U3Si2-Struktur /Ternary Silieides of Lithium with Yttrium or Neodymium in a Modified U3Si2-Type Structure

The two isotypic compounds LiY2Si2 and LiNd2Si2 were prepared and chemically characterized. The crystal structure determination of LiY2Si2 by means of X-ray methods revealed a modified U3Si2-structure. The lattice constants of the tetragonal cells are: LiY2Si2: a = 710.5 pm, c = 414.4 pm. LiNd2Si2 : a = 737.0 pm, c = 424.2 pm.

Struktur- und Phasenübergangsuntersuchungen an β-Li2ZnGe/ Structure and Phase Transition Investigations on β-Li2ZnGe

Abstract The ternary compound β-Li2ZnGe was prepared and its structure determined from powder and single crystal data. The compound crystallizes in a modified Na3As type structure, space group Ṗ̇̇̇̇̇̇̇̇̇̇̇̇̇̇3̄ m 1 - D33d.The cell parameters are: a = 432.6 pm, c = 1647.0 pm, c/a= 3.83. A phase transition between a-and β-Li2ZnGe was found and the reaction of the elements lithium, zinc and germanium to a-Li2ZnGe was followed by differential thermal analysis. The temperatures and the enthalpies of transition and fusion were determined.

Li3Ce5Ge4, ein neuer Typ eines ternären Germanids des Lithiums mit Selten-Erd-Metallen Li3Ce5Ge4, a New Type of Ternary Compound of Lithium with Rare Earth Metal and Germanium

Abstract The ternary compound Li3Ce5Ge4 has been prepared and structurally characterized. It crystallizes orthorhombically (a = 1885 pm, b = 694.7 pm, c = 447.6 pm, space group B 2 mm). The structure shows germanium chains in a three-dimensional network of metal atoms.

Ternäre zintl-Verbindungen mit thallium als elektronendonator

Zusammenfassung Zwei neue ternare Zintl-Verbindungen mit Thallium als elektropositivem Element 1. (A), einem Element der 2. Nebengruppe 2. (B) und einem Pnictid (X), TlZn 2 Sb 2 und Tl 2 Cd 3 Sb 3 wurden durch Umsetzen der Elementgemenge bei Temperaturen um 1000 K dargestellt und rontgenographisch untersucht. TlZn 2 Sb 2 kristallisiert tetragonal (Raumgruppe I 4, Z = 4) mit a = 864,9(5) pm und c = 728,7(4) pm, Tl 2 Cd 3 Sb 3 monoklin (Raumgruppe C 2/ m , Z = 4) mit a = 1732,8(8) pm, b = 486,8(3) pm, c = 1679,3(7) pm und β = 139,42(5)°. Die Strukturen wurden aus Einkristall-Diffraktometerdaten bestimmt. Sie zeigen dasselbe Bauprinzip wie in TlCdSb und den entsprechenden Natriumverbindungen. TlZn 2 Sb 2 und Tl 2 Cd 3 Sb 3 kristallisieren im Gegensatz zu TlCdSb aber nicht isotyp zu bekannten Alkaliverbindungen. Die Strukturen werden aus Raumnetzen tetraedrisch koordinierter B- und X-Atomen aufgebaut. Die Thalliumatome bilden lineare (TlZn 2 Sb 2 ) bzw. Zickzack-Ketten (TlCdSb, Tl 2 Cd 3 Sb 3 ), die in Kanalen aus uber B-X-Bindungen miteinander verknupften (BX) 4 -Achtringen liegen. Wie bei einigen Verbindungen der schwereren Alkalimetalle findet man deutliche Differenzen zwischen den Abstanden innerhalb der Anionenteilstruktur und denen zwischen Gerust- und A-Atomen. Die besonderen Strukturmerkmale und die Bindungsverhaltnisse werden diskutiert.

AB2X2-Verbindungen im CaAl2Si2-Typ, VI

X-Ray investigations on the trigonal crystallizing compounds YbZn 2P 2 (a = 4.035 A, c = 6.774 A), YbZnCuP2 (a = 3.946 A, c = 6.462 A) and ThCu2P2 {a = 4.028 A ,c = 6.469 A) revealed a CaAl 2Si2-type structure. In order to establish the limits of existence of the CaAl2Si2-type, the new compounds YbCu 2 P 2 and YbCu 3P 2 have been prepared and structurally solved. YbCu 3P 2 crystallizes in a trigonal-rhombohedral structure (hexa212 P. Kliifers et al.: Λ V e r b i n d u n g e n im CaAI2Si2-Typ. VI gonal axes: a = 3.964A, e = 40,296 A, c¡a = 10.165, S.G. R3m, Ζ = 6, all atoms in 6c) with a structure in which Yb-atoms are surrounded by 6 P-atoms in form of a distorted octahedron. They embrace two kinds of blocks, as they are observed in the CaAl2Si2-structure (CuP-blocks) and recognized in Cu3P (Cu2P-blocks). CuPand Cu2P-blocks show a regular alternating sequenze. YbCu2P2 , for which the structural determination showed the approximate stoichiometry YbCiu 2 2 P 2 , was obtained besides YbP and crystallizes also in a trigonal-rhombohedral structure (hexagonal axes: a = 3.951 A, c = 59.46 A, c/a = 15.05, S.G. R3m, Ζ = 9, Yb( 1 ) in 3a, all other atoms in 6c, three of four Cu-positions partially occupied). The Yb-atoms are also surrounded by P-atoms in a distorted octahedron and include, as in the copper-rich compound, CuPand Cu2P-blocks. However there are twice as many CuP-blocks as Cu2P-blocks. As the atomic distances show, Ytterbium is probably trivalent in both compounds.