W. Voelter

Racemization studies of Fmoc-Cys(Trt)-OH during stepwise Fmoc-Solid phase peptide synthesis

Abstract In conventional stepwise Fmoc solid phase peptide synthesis, diisopropylethylamine (DIEA) base-catalyzed acylation methods lead to considerable amounts of racemization of Fmoc-Cys(Trt) residues during the activation/coupling process. The epimerization can be reduced to a negligible degree, via a base-free activation step.

Deuterium-isotopieeffekte auf die 13C-chemischen verschiebungen und kohlenstoff-deuterium kopplungskonstanten in deuterierten verbindungen

Abstract The isotope effects on the 13 C NMR chemical shifts and coupling constants ( 13 C 1 H and 13 C 1 H) have been determined by pulse Fourier transform 13 C NMR investigation at 22·63 MHz for more than 30 common deuterated and protonated solvents. The observed isotope effects correlate with hybridization and electron withdrawal at the coupling carbon within the series of comparable compounds. In agreement with MO-theoretical calculations a linear correlation between the J CD values of CD x groups and the J CH values of the corresponding CH x groups was found. The experimentally determined J CD values show an average deviation from the calculated line J CD = (γ D /γ H )J CH = 0·154 ×J CH on the order of± 1 Hz.

13C-NMR-Studien von geschützten Aminosäuren

The13C-NMR spectra of a series of protected amino acids, as frequently used by peptide chemists, are discussed. The signals of the synthetic products are assigned on the basis of known chemical shift rules, spectral comparison and off-resonance spectroscopy. The value of pulse Fourier transform13C-NMR spectroscopy for chemists engaged in peptide synthesis is clearly demonstrated.

Ionenaustausch-Chromatographie von Kohlenhydraten

SummaryA fast analytical separation technique for carbohydrates in the nanomole range is described. Sugars react with boric acid to form anionic complexes and as such are separable on strong basic ion-exchange resins. Optimization of the conditions of separation and detection allows, for example, the separation and detection of 10 sugars in less than 35 min.ZusammenfassungEs wird eine schnelle analytische Trennmethode für Kohlenhydrate im Nanomolbereich beschrieben. Zucker reagieren mit Borsäure im geeigneten pH-Bereich zu anionischen Komplexen und lassen sich in dieser Form an stark basischen Ionenaustauschern trennen. Durch Optimierung aller in Trennung und Detektion eingehenden Parameter können z. B. mehr als 10 Komponenten in weniger als 35 min aufgetrennt und nachgewiesen werden.

Direct injection of biological fluids: Application of HPLC-analysis with precolumn enrichment to the pharmacokinetic studies of lonazolac

SummaryLonazolac and its p-hydroxylated metabolite M1 are determined in serum by high performance liquid chromatography using direct injection of comparatively large volumes with precolumn enrichment. No sample workup is required prior to analysis. Reproducibility, calibration plots, recoveries and detection limits are presented, together with various applications of the method. Data from direct injection of serum are also compared to results from a conventional extraction work-up.

An efficient approach towards syntheses of ethers and esters using CsF-Celite as a solid base

Abstract The coupling reactions of a number of alcohols and phenols with alkyl, acyl or benzoyl halides in acetonitrile with cesium fluoride–Celite are described. It has been found that CsF–Celite combinations provide an efficient, convenient and practical method for syntheses of both, ethers and esters.

Rapid determination of amino acids in the picomole range by liquid chromatography. 68th communication on amino acids, peptides and proteins

SummaryThe high pressure liquid chromatography separation and detection of amino acids, using ion-exchange columns and fluorescamin is described. The system permits the separation of a mixture of the 16 most common amino acids in 45 minutes and the detection of the components in the picomole range.ZusammenfassungDie hochdruckchromatographische Trennung von Aminosäuren an Ionenaustauschersäulen, gekoppelt mit der Verwendung von Fluorescamin (Fluram) als Detektionsreagens wird beschrieben. Die Verwendung eines Hochdruck-Chromatographen senkt die Analysenzeit für ein Gemisch der 16 wichtigsten Aminosäuren auf ca. 45 min, und durch die fluorimetrische Nachweismethode können die Aminosäuren noch im Picomolbereich nachgewiesen werden.The high pressure liquid chromatography separation and detection of amino acids, using ion-exchange columns and fluorescamin is described. The system permits the separation of a mixture of the 16 most common amino acids in 45 minutes and the detection of the components in the picomole range.

Circulardichroismus- und13C-NMR-Untersuchungen zur Dissoziation von Aminosäuren

The dissociation of amino acids such, as histidine, methionine and of shorter peptides can be studied by pulse Fourier transform.13C-NMR spectroscopy. The pH-dependencies of the13C-signals show directly the changes of the electronic charge densities of all carbon atoms caused by the dissociation process. Additional comparative studies of the pH and temperature dependencies of the CD spectra and the1H-NMR spectra give now better information on the steric and electronic changes due to the dissociation of polyfunctional amino acids and oligopeptides.ZusammenfassungDie Dissoziation von Aminosäuren wie Histidin, Methionin und kleineren Peptiden kann mit Hilfe der Impuls-Fourier-Transform-13C-NMR-Spektroskopie untersucht werden. Aus der pH-Abhängigkeit der13C-Signale lassen sich die durch die Dissoziation verursachten Änderungen der Ladungsdichteverteilung an allen Kohlenstoffen direkt verfolgen. Durch vergleichende zusätzliche Untersuchungen der pH- und Temperaturabhängigkeit der CD-Spektren sowie der1H-NMR-Spektren lassen sich sterische und elektronische Änderungen bei Dissoziationsvorgängen mehrfunktioneller Aminosäuren und Oligopeptide eingehender als bisher untersuchen.

Physalaemin-analoga-synthesen am festen träger

Zusammenfassung Die Festphasen-Synthesen von drei Peptidamiden (H-Pro-Asn-Lys-Phe-Tyr-Gly-Leu-Met-NH2 1b, H-Asn-Lys-Phe-Tyr-Gly-Leu-Met-NH2 2b, H-Lys-Phe-Tyr-Gly-Leu-Met-NH2 3b mit den naturlichen Teilsequenzen von Physalaemin werden beschrieben. Die Synthesen werden mit Methioninharz begonnen. Stufenweise werden t-Butyloxycarbonyl(t-BOC)-Aminosauren an die Peptidharze gekuppelt. Die gewunschten Verbindungen werden mit DMF/NH3 als Amide vom Harz getrennt, 2b und 3b zeigten dieselbe biologische Aktivitat wie auf klassische Weise hergestellte Peptide.

Eine empfindliche neue methode zur untersuchung strukturverwandter terpenalkohole

Zusammenfassung Terpenalkohole und Terpenalkoholgemische lassen sich durch die 19F-NMR-Spektren ihrer Trifluoracetate einfach und schnell analysieren. Mit dieser empfindlichen Methode lassen sich Terpenole mit nur geringen Strukturunterschieden in Gemischen eindeutig charakterisieren.