你知道什麼是Thiol-ene反應嗎?這個神奇的化學反應能帶來哪些驚人應用?

在有機硫化學中,Thiol-ene反應是一種將硫醇(R−SH)和烯烴(R2C=CR2)結合的有機反應,生成硫醚(R−S−R')。這項反應首次於1905年報導,但在1990年代末和2000年代初逐漸受到重視,因其可行性以及廣泛的應用範圍而聲名大噪。

Thiol-ene反應被視為一種「呱呱叫」化學反應,因為它具有高產率、立體選擇性、高反應速率及熱力學驅動力。

這個反應實現了硫醇化合物對烯烴的反式—馬可夫尼科夫加成。考慮到其立體選擇性、高反應速率及高產率,這種合成上具有價值的反應,可能成為材料及生物醫學科學未來應用的基礎。

反應機制

自由基加成

Thiol-ene加成的機制主要有兩種:自由基加成和催化的Michael加成。自由基加成可以通過光、熱或自由基引發劑來啟動,並產生一種硫酰自由基。隨後,自由基將以反式—馬可夫尼科夫的方式與烯烴功能團進行傳播,形成碳自由基。

這種自由基反應對於化學合成是有利的,因為步驟成長和鏈成長過程可以有效地形成均勻的聚合物網路。

Michael加成

Thiol-ene反應也可以透過Michael加成的途徑進行,這些反應由基或親核劑催化,形成類似的反式—馬可夫尼科夫加成產物。

動力學

雖然點擊化學反應以高效率和快速的反應速率著稱,但整體反應速率仍然取決於烯烴的功能性。研究顯示,烯烴的反應性和結構會影響反應遵循步驟成長或鏈成長的路徑。

合成上有用的Thiol-ene反應

級聯環化的引發

Thiol-ene(及類似的thiyl-yne)反應被廣泛用於生成不飽和底物的反應中間體,進而引發環化反應。

分子內Thiol-ene反應

這些反應提供了創造含硫雜環的方法,並能生成四到八碳的環以及大環。

烯烴的椅—扭轉轉換

由於Thiol-ene自由基加成的可逆性,該反應可以促進cis—trans異構化,透過碳自由基中間體的旋轉來達到不同的立體化學。

潛在應用

樹狀聚合物合成

樹狀聚合物因其在醫學、生物材料和納米工程中的潛力而受到重視。Thiol-ene加成在樹狀聚合物的分岐合成中具有實用性。

聚合物合成

多功能硫醇質能與多功能烯烴反應,快速形成交聯的聚合物網絡,並在大氣條件下以定量的方式進行。

表面圖案設計

Thiol-ene的表面功能化在材料科學和生物技術中已經廣泛研究。該技術能夠實現對功能分子空間的精確控制,並能根據凹版和水相的成分來選擇性地曝光表面。

電子束抗蝕劑中的蛋白圖案化

Thiol-ene還可以用作電子束抗蝕劑,製成納米結構以允許直接進行蛋白質功能化。

Thiol-ene反應的獨特性和潛在應用使其成為一個充滿機會的研究領域。但是,未來這項技術將如何影響我們的生活和科學領域呢?

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Thiol-ene反應為什麼被譽為化學界的“點擊反應”?背後的秘密究竟是什麼?
在有機硫化合物化學中,Thiol-ene反應(也稱為烯烴的水合硫化反應)是一種重要的有機反應。這種反應是由一種含硫的化合物(R−SH,硫醇)和烯烴(R2C=CR2)之間進行,最終會形成一種硫醚(R−S−R')。儘管這個反應早在1905年就首次被報導,但在1990年代末到2000年代初頃卻因其可行性和廣泛的應用而開始受到重視。今天,Thiol-ene反應被普遍接受為“點擊反應”之一,這主要是因為其高

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